據(jù)報道,我國2018年廢酸產(chǎn)出總量約2億噸,其中無機廢酸約占65%。產(chǎn)生無機廢酸的主要領(lǐng)域為化學(xué)、鋼鐵、金屬加工及表面處理、輕工、石油冶煉、纖維制造、礦產(chǎn)加工、蓄電池、軍工、核材料、電子、貴金屬制品、光伏、液晶行業(yè)等。所述無機廢酸包括廢硫酸、廢鹽酸和廢硝酸以及含有所述無機酸的含酸廢水等,為危險廢物。根據(jù)廢酸種類和來源的不同,所述廢酸中除了含有硫酸、鹽酸和硝酸外,還含有氟化物(如氟化氫、氟化銨、氟硅酸等),鐵、鈦及有機物(如硝基苯甲酸等)等,處理難度較大。廢酸的產(chǎn)生、積存與排放將會對生態(tài)環(huán)境及居民、牲畜安全造成嚴(yán)重危害,對其進(jìn)行無害化處置與資源化利用勢在必行。
根據(jù)我國廢酸處置技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀,以前人研究成果為基礎(chǔ),我們著意開展了廢酸無害化處置與資源化利用技術(shù)的研究工作,并取得了一系列工業(yè)化科技成果。
1、由酸洗廢鹽酸生產(chǎn)氧化鐵工業(yè)顏料。
該工藝適用于對金屬材料表面處理行業(yè)所產(chǎn)含鐵廢鹽酸的資源化利用。工藝過程:首先用廢鐵銷或其它含鐵固廢中和廢酸中的游離酸,經(jīng)還原、凈化制得純凈的氯化亞鐵溶液。以電石渣制得的灰乳為中和劑,經(jīng)晶種制備、二步氧化制得氧化鐵黃或氧化鐵黑,煅燒氧化鐵黃或氧化鐵黑得氧化鐵紅。本工藝通過控制工藝條件可分別制得氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵黑三種產(chǎn)品,產(chǎn)品質(zhì)量符合國家標(biāo)準(zhǔn),出廠價在6000元/噸以上。工藝廢水經(jīng)濃縮、結(jié)晶得氯化鈣產(chǎn)品,生產(chǎn)過程無三廢排放。
2、由含雜廢硝酸生產(chǎn)硝酸鈉、氟化鈉、氟硅酸鈉和乙酸鈉。
本工藝適用于光伏及液晶行業(yè)所產(chǎn)廢硝酸的處置,工藝過程:首先分別分離廢酸中的氟化氫和硝酸,得氟化鈉和硝酸鈉,再處理含有氟硅酸和乙酸的混合溶液得氟硅酸鈉和乙酸鈉。生產(chǎn)過程無三廢排放。
3、由含有機物廢硝酸回收硝酸并制備有機物。
本工藝適用于處理含有4-硝基苯甲酸和6-硝基苯甲酸的廢硝酸。工藝過程:首先分離出硝酸得工業(yè)硝酸。蒸發(fā)分離硝酸后液,經(jīng)萃取收得4-硝基苯甲酸和6-硝基苯甲酸的混合物。用乙醇溶解混合物,過濾、洗滌、干燥得4-硝基苯甲酸。用水溶析分離4-硝基苯甲酸后液中的6-硝基苯甲酸,經(jīng)干燥得6-硝基苯甲酸。該工藝安全、可靠、流程短、處理成本低,經(jīng)濟(jì)效益顯著。
4、含酸萃余液的資源化利用。
本工藝適用于處理含有硫酸、氫氟酸、氟鈦酸和氟硅酸的含酸萃余液。工藝過程:首先分離出氟鈦酸和氫氟酸,得氟鈦酸和氫氟酸的混合溶液,用氨中和得氫氧化鈦和氟化銨溶液,煅燒氫氧化鈦得鈦白粉,蒸發(fā)氟化銨溶液經(jīng)結(jié)晶收得氟化銨。將除氟、鈦后液中的氟硅酸分離得氟化銨和沉淀白炭黑,分離氟硅酸后的剩余物為硫酸。本工藝的特點為:產(chǎn)物分離徹底、產(chǎn)品附加值高、經(jīng)濟(jì)效益顯著。