摘要:介紹了四水八硼酸鈉的物化性質(zhì)和主要生產(chǎn)方法,對我國四水八硼酸鈉的生產(chǎn)與應(yīng)用狀況進行了敘述,對未來發(fā)展趨勢做了簡要分析。
四水八硼酸鈉是重要的精細硼化物之一,近幾年來市場比較活躍,生產(chǎn)發(fā)展較快,受到行業(yè)關(guān)注。目前,該產(chǎn)品主要應(yīng)用于農(nóng)業(yè)方面,但隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用研究的深入,其應(yīng)用領(lǐng)域必將得到進一步拓展,四水八硼酸鈉將成為我國硼化物產(chǎn)品體系的重要組成部分。
●四水八硼酸鈉的物化性質(zhì)
四水八硼酸鈉,化學(xué)式Na2B8O13·4H2O,相對分子質(zhì)量412.488,粉狀非晶態(tài)微粒,速溶于水。該產(chǎn)品由硼酸鈉的水合物及其他原料改性而成,是硼酸鹽的聚合物。含硼量高,B元素理論含量20.967%,實際含量20%~21.5%。極易溶于水。在0℃為4.2g/100ml水,50℃時為41g/100ml水,100℃時為74g/100ml水。
為了進一步了解它的性質(zhì),曹明等用掃描電子顯微鏡分析了它的結(jié)構(gòu),并研究了其水溶液濃度在0.01~0.28g/ml時的PH值。
從圖1電鏡照片可以看出四水八硼酸鈉顆粒比較均勻細小。從圖2可以看出20℃時四水八硼酸鈉水溶液的PH值,在濃度為0.2g/ml時為7.03,0.24g/ml達到飽和狀態(tài)后基本控制在6.87左右。可見,它的水溶液PH比較穩(wěn)定,變化范圍很小。
●四水八硼酸鈉的生產(chǎn)方法
生產(chǎn)四水八硼酸鈉的方法主要為硼砂、硼酸聚合法,其它還有氫氧化鈉法,各種生產(chǎn)方法的設(shè)備基本相同?;瘜W(xué)反應(yīng)式分別為:
以十水硼砂為原料:
Na2B8O7·10H2O+4H3BO3= Na2B8O13·4H2O+12H2O
以五水硼砂為原料:
Na2B8O7·5H2O+4H3BO3= Na2B8O13·4H2O+7H2O
以氫氧化鈉為原料:
2NaOH+8H3BO3= Na2B8O13·4H2O+9H2O
十水硼砂學(xué)名十水四硼酸二鈉,分子式Na2B4O7·10H2O,外觀為半透明結(jié)晶體或白色結(jié)晶粉末,無嗅,味咸,在空氣中易風(fēng)化。含B元素11.34%。60℃失去8個結(jié)晶水,350℃~400℃而失去全部結(jié)晶水而成無水鹽。十水硼砂易溶于水和甘油,不溶于乙醇和酸,水溶液呈弱酸性。
用于生產(chǎn)四水八硼酸鈉的十水硼砂,對純度要求比較高,目前國產(chǎn)十水硼砂使用比較困難。
五水硼砂學(xué)名五水四硼酸二鈉,分子式Na2B4O7·5H2O,外觀為白色結(jié)晶狀粉末。含B元素14.84%。122℃開始失去結(jié)晶水而成無水物,其他性能同十水硼砂。
五水硼砂與十水硼砂的用途基本相同,只是在其化學(xué)組成中少了5mol的結(jié)晶水,因此具有優(yōu)良的運輸與儲存性能,使用也比較方便。
硼酸,分子式H3BO3,分子量61.83。外觀為白色粉末狀結(jié)晶,或三斜軸面的鱗片狀帶光澤結(jié)晶。無嗅,有滑膩手感,溶于水、乙醇等。在水中的溶解度隨溫度的升高而增大,水溶液呈弱酸性。70℃~100℃時逐漸脫水成偏硼酸,150℃~160℃時成焦硼酸,300℃時則轉(zhuǎn)化為B2O3。
硼酸用于四水八硼酸鈉的生產(chǎn),對純度也有較高要求。目前我國一步法生產(chǎn)的硼酸難以滿足工藝需要。
氫氧化鈉俗稱火堿,分子式NaOH,相對分子質(zhì)量40.01,熔點318.4℃,沸點1390℃。純的無水氫氧化鈉為白色半透明,結(jié)晶狀固體。氫氧化鈉極易溶于水,溶解度隨溫度的升高而增大,溶解時能放出大量的熱。它的水溶液有澀味和滑膩感,溶液呈強堿性,具備堿的一切通性。市售燒堿有固態(tài)和液態(tài)兩種:純固體燒堿呈白色,有塊狀、片狀、棒狀、粒狀,質(zhì)脆;純液體燒堿為無色透明液體。
用于生產(chǎn)四水八硼酸鈉的氫氧化鈉應(yīng)符合GB 5175-85標準。
四水八硼酸鈉的質(zhì)量應(yīng)符合以下要求:
項目 |
要求 |
純 度,%,≥ |
99 |
單質(zhì)硼,% |
20%~20.5% |
氧化硼,% |
67 |
氧化鈉,% |
14.5 |
干燥失重,%,≤ |
17.5 |
水不溶物,%,≤ |
1 |
細度 |
325目80%通過 |
PH值 |
7-8.5 |
溶解性 |
冷水中快速溶解 |
●四水八硼酸鈉的生產(chǎn)與應(yīng)用現(xiàn)狀
在我國市場上流通的四水八硼酸鈉產(chǎn)品初期幾乎全部為進口產(chǎn)品,主要有美國的速樂硼、意大利的富利硼等。2003年,安徽省土肥總站與安徽省肥料總公司共同開發(fā)出了四水八硼酸鈉生產(chǎn)工藝,并率先在國內(nèi)實現(xiàn)了工廠化生產(chǎn)。產(chǎn)品純度、溶解性能達到了進口產(chǎn)品標準,該工藝于2007年5月獲得了發(fā)明專利。2006年,保定市金洋生物肥料廠也成功開發(fā)出“優(yōu)質(zhì)聚合硼”(四水八硼酸二鈉),單質(zhì)硼含量高達20.5%,生產(chǎn)能力達到年產(chǎn)3000t的水平。目前,在山東、青海、新疆等地,一些投資商紛紛立項開發(fā)四水八硼酸鈉產(chǎn)品,預(yù)計兩年內(nèi)國內(nèi)四水八硼酸鈉總產(chǎn)能將達到1萬t。
四水八硼酸鈉主要應(yīng)用在以下幾個方面:
1、農(nóng)業(yè):在我國,四水八硼酸鈉98%被用作硼肥。硼是植物生長所必需的營養(yǎng)元素之一,在植物生長發(fā)育中有非常重要的作用。施用硼肥,能有效補充硼元素,解決農(nóng)作物花而不實的現(xiàn)象,提高產(chǎn)量,同時可防止農(nóng)作物病蟲害的發(fā)生。它對油菜、小麥、棉花、果樹等有明顯的增產(chǎn)效果。四水八硼酸鈉作為硼肥使用,具有水溶性好、用量少、植物吸收利用率高、土壤殘留少等特點。它的水溶液呈中性,幾乎可以和所有農(nóng)藥混合,直接用于葉面噴施。對促進農(nóng)業(yè)高產(chǎn)起到了積極作用。另外,它還可用作除莠劑。
2、其他行業(yè):在 日用化學(xué)工業(yè)、涂料、文物保護和醫(yī)藥衛(wèi)生等行業(yè)都有廣泛的應(yīng)用,用四水八硼酸鈉處理過的木材可以防止所有主要木腐菌對細木工構(gòu)件和房屋行架的侵蝕,也可以 抵抗家天牛、家具竊蠢和粉蠢等幼蟲對木材的破壞。用于木材的防蟲劑種類很多,但綜合評價殺蟲效力、對人畜的毒害、成本、使用的方便程度等諸多因素,最佳的 木材防蟲劑為四水八硼酸鈉。用四水八硼酸鈉處理的木材表面潔凈,無刺激性氣味,對人畜和環(huán)境無危害,對處理過的木材再進行加工時,無需專門防護。由于四水 八硼酸鈉的pH值接近中性,對木材的酸堿性質(zhì)無影響,處理后不改變材色,不改變木材的力學(xué)強度,便于著色、油漆與膠合。
作為一種環(huán)保型防腐劑,四水八硼酸鈉具有良好的抑菌性能,不僅抗細菌,而且用量很少即可取得較好的抑菌效果,安全性好,沒有毒性和刺激性。與大多數(shù)原料相 容,不改變最終產(chǎn)品的顏色。這些優(yōu)點使它在一些墻面涂料、文物的保護以及醫(yī)藥方面都有特殊的用途。有人研究了單獨用四水八硼酸鈉來保護木質(zhì)文物,適當?shù)臐?度基本不影明其強度和外觀。研究表明:低于10%質(zhì)量濃度的四水八硼酸鈉可以治療一些皮膚病,不會影明人體皮膚。另外,四水八硼酸鈉還成為阻燃材料、結(jié)構(gòu)材料的重要成分之一。
此外,四水八硼酸鈉含水適中,B2O3含量高,較五水硼砂高出43個 百分點,具有更為優(yōu)良的運輸和儲存性能。應(yīng)用于高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)具有比五水硼砂更強的優(yōu)勢。近幾年來,我國高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)在原料上受制于國外資源, 由于五水硼砂供應(yīng)不足,一些生產(chǎn)線面臨著停產(chǎn)的壓力。因此,以四水八硼酸鈉代替五水硼砂可有效緩解我國高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)的困難。從這個角度看,其在工業(yè) 上的應(yīng)用前景比在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用更廣闊。但是,我國目前四水八硼酸鈉產(chǎn)量很低,市場上流通的產(chǎn)品多以農(nóng)業(yè)為目標,專用性較強。因此,不斷開拓新的應(yīng)用領(lǐng)域, 對該產(chǎn)品的發(fā)展具有深遠影響。
●展望
近年來,科技領(lǐng)域在它的生產(chǎn)與應(yīng)用方面做了大量的研究工作。隨著社會經(jīng)濟的發(fā)展,國民經(jīng)濟建設(shè)對四水八硼酸鈉的需求量也將不斷增長。大力發(fā)展四水八硼酸鈉的 生產(chǎn),可以滿足農(nóng)業(yè)、日用化學(xué)工業(yè)、涂料、文物保護、醫(yī)藥衛(wèi)生、特種玻璃、冶金、采礦、電鍍等行業(yè)的需要。四水八硼酸鈉含B2O3高達67%,和五水硼砂相比,其優(yōu)良的儲運性能更加引人關(guān)注,在工業(yè)領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。隨著應(yīng)用研究的深化與應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,市場對四水八硼酸鈉的需求必將快速增長。發(fā)展四水八硼酸鈉的生產(chǎn),必將帶來更大的經(jīng)濟效益和社會效益?!灸详枛|方應(yīng)用化工研究所】
參考文獻:
1、曹明等《八硼酸鈉評述》,《今日科苑》2008.08。
2、田杰《一種新型速溶硼肥的研制與應(yīng)用》,《安徽農(nóng)學(xué)通報》2007.13(23)