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            硼化合物發(fā)展簡(jiǎn)史及其分類命名
            [點(diǎn)擊量:2942] [作者:admin] [日期:2008-10-17]

              中國(guó)古代醫(yī)藥用天然硼砂制“冰硼散”。公元800年,冶金、化學(xué)方面應(yīng)用硼砂已有文字記載。1320年,馬可波羅把西藏天然硼砂(西月石)和應(yīng)用技術(shù)傳入歐洲。1563年已有正式手工作坊加工天然硼砂。1808年,蓋呂薩克用金屬鉀還原制得元素硼。1812年Dsvy命名硼為Boron等?!  ?828年意大利建立起硼工業(yè)。從1846年起法國(guó)人埃勃曼和勃格首次合成了有機(jī)硼化合物正硼酸酯起,至20世紀(jì)60年代初英國(guó)、法國(guó)、前蘇聯(lián)、美國(guó)、瑞典等先后合成了一系列有機(jī)硼化物。1852年智利建立起硼工業(yè),1884年美國(guó)加利福尼亞州生產(chǎn)硼酸、硼砂,1892年法國(guó)麻斯山(Miossan)用鎂還原法制得元素硼。19世紀(jì)末葉,土耳其、阿根廷、秘魯?shù)葒?guó)家也相繼開發(fā)了本國(guó)硼資源。1912年,斯托克首先制得一系列硼氫化物,乙硼烷,丁硼烷等,開拓共價(jià)化學(xué)新領(lǐng)域。1925年,美國(guó)發(fā)現(xiàn)加州克拉默礦山鈉硼解石。1927~1929年,美國(guó)建立加州硼砂生產(chǎn)基地。   1930年,前蘇聯(lián)開始建立硼砂工業(yè)。1950~1960年,美國(guó)在硼城發(fā)現(xiàn)硼鈣礦和硼砂礦并建立了工業(yè)化生產(chǎn)。一些沒(méi)有硼資源的國(guó)家,則利用進(jìn)口硼礦為原料相繼建立了硼加工工業(yè)。從我國(guó)建立加工天然硼砂的手工作坊算起,硼化合物生產(chǎn)已有400多年的歷史。第二次世界大戰(zhàn)期間,隨著軍事工業(yè)的需要,促進(jìn)了硼合金和金屬硼化物的發(fā)展。20世紀(jì)50年代以后,由于耐高溫、耐磨、耐蝕材料的問(wèn)世,使硼化物開拓了新的領(lǐng)域;60年代之后,紡織和玻璃纖維工業(yè)的發(fā)展又進(jìn)一步促進(jìn)了硼砂、硼酸生產(chǎn)發(fā)展;進(jìn)入70年代,隨著航空及航天技術(shù)開發(fā),應(yīng)用硼化合物生產(chǎn)各種新型材料和復(fù)合材料得到迅速發(fā)展。目前,無(wú)機(jī)硼化合物品種已有70多種。

              建國(guó)前,由于地理和歷史等原因,我國(guó)一直沒(méi)有形成硼加工業(yè)。建國(guó)后,我國(guó)硼化合物工業(yè)化生產(chǎn)是從1956年開始的。在20世紀(jì)50年代,硼砂屬戰(zhàn)略物質(zhì),我國(guó)自力更生地發(fā)展自己的硼工業(yè),以滿足國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展需要。1955年, 我國(guó)開始尋找新的硼礦資源,新中國(guó)第一塊硼礦石是從遼寧鳳城發(fā)現(xiàn)的。鳳城縣發(fā)現(xiàn)了品位較高的硼鎂礦后,進(jìn)行了小規(guī)模露天開采,次年在遼寧省開原化工廠,冉 啟培用硫酸法加工硼鎂礦制取硼酸,然后用純堿中和制得硼砂。繼開原化工廠之后,營(yíng)口火柴倉(cāng)(營(yíng)口化工廠前身)、丹東木器廠、遼陽(yáng)冶建化工廠,上海大新化工 廠。上海第二泡花堿廠、北京化工三廠、西安產(chǎn)河化工廠、天津紅旗化工廠等都陸續(xù)建立起小規(guī)模的酸法加工車間,開始了硼化合物的生產(chǎn)。

              1956年,原化工部組織沈陽(yáng)化工研究院、沈陽(yáng)農(nóng)藥廠等進(jìn)行堿法加工硼鎂礦的技術(shù)攻關(guān)。1957年起,許多企業(yè)改為堿法生產(chǎn)。在這一年中,有的工廠由于酸法腐蝕嚴(yán)重被迫關(guān)閉,有的改建擴(kuò)建,使得全國(guó)用硼鎂礦加工生產(chǎn)硼砂的工廠達(dá)20多個(gè),初步形成了我國(guó)硼工業(yè)的基礎(chǔ)。此時(shí),常壓堿解法問(wèn)世。1959年,沈陽(yáng)農(nóng)藥廠與遼寧化工研究所合作又進(jìn)行了碳?jí)A法試驗(yàn),于1963年在沈陽(yáng)農(nóng)藥廠建成了我國(guó)第一個(gè)年產(chǎn)2000t硼砂的碳?jí)A法生產(chǎn)裝置。1960年,大連理工大學(xué)研究了硼礦焙燒機(jī)理,促進(jìn)了各廠硼礦石焙燒質(zhì)量的提高。1961年,上海第二泡花堿廠開始研究加壓堿解法,于1963年獲得成功。加壓堿解法使硼的分解率提高到90%以上。1963年在全國(guó)推廣加壓堿解法,同時(shí)在三年左右時(shí)間里,有改進(jìn)并推廣了硼礦焙燒技術(shù),改用真空葉片吸收率、氣流干燥等設(shè)備,完善了生產(chǎn)硼砂的工藝,獨(dú)創(chuàng)了我國(guó)硼砂生產(chǎn)工藝,分解率指標(biāo)超過(guò)前蘇聯(lián)專家波任教授認(rèn)為的“堿法工藝加工硼鎂礦的分解率不超過(guò)70%的”論述,達(dá)到了90%。1964年至1966年間是我國(guó)硼行業(yè)的興盛時(shí)期,各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)都創(chuàng)歷史最高水平。原化工部于1976年在全國(guó)開始推廣碳?jí)A法工藝的同時(shí),又研究引進(jìn)了其它行業(yè)的先進(jìn)設(shè)備和技術(shù),如沸騰焙燒及其膜金屬技術(shù)、箱式壓濾機(jī)、流化床振動(dòng)干燥機(jī)、密壓機(jī)、電滲析等,使我國(guó)硼工業(yè)的裝備水平又進(jìn)一步提高。早在20世紀(jì)50年代開始中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所先后開發(fā)成功用于火箭推進(jìn)劑電子電鍍、藥物等領(lǐng)域的有機(jī)硼化物20多種。

              與此同時(shí),我國(guó)廣大科技工作者從20世紀(jì)60年代就開始了硼化合物新品種的開發(fā)研究。1960年到1970年分離出硼10同位素元素硼,1967年試制出三氟化硼絡(luò)合物。

              關(guān)于無(wú)機(jī)硼化合物命名合分類,國(guó)際國(guó)內(nèi)和各個(gè)領(lǐng)域?qū)W科均有各自的分類和命名法。通常的分類和命名又結(jié)合我國(guó)硼工業(yè)建業(yè)以來(lái),國(guó)內(nèi)公開出版的硼化合物專著和“行業(yè)習(xí)慣”和使用硼化合物的經(jīng)驗(yàn),按照如下的思路進(jìn)行分類和命名。

              1、單體硼

              根據(jù)晶形和形貌的不同劃分為無(wú)定形元素硼,晶體元素硼,我們又將產(chǎn)品的純度不同劃分了一個(gè)高純度元素硼。另外,還把硼10同位素劃出了元素硼的一個(gè)品種。

              2、硼的氧化物

              氧化硼又通常稱為硼酐。

              3硼砂和硼酸

              作為含硼的基本產(chǎn)品分別化為一類,如硼砂,通常稱為十水四硼酸鈉。根據(jù)它們用途的不同,又分為工業(yè)十水硼砂,五水硼砂、無(wú)水硼砂、試劑硼砂、電容器硼砂、藥用硼砂、攝影用硼砂。

            而硼酸又稱正硼酸。偏硼酸為硼酸脫水后的中間產(chǎn)物不單獨(dú)存在。在硼酸中又可根據(jù)用途不同分為工業(yè)硼酸、電容器硼酸、試劑硼酸、藥用硼酸和攝影用硼酸。

              4、金屬硼酸鹽和硼氧化物

              這 是一大類硼酸鹽,這其中也包括非金屬的硼酸鹽類如硼酸銨。我們把它劃分進(jìn)這一類中。這一大類中包括偏硼酸鹽。國(guó)外一般稱為二硼酸鹽。在這一類硼酸鹽中有金 屬硼酸鹽外如硼酸鋅、硼酸鉀等。我們把過(guò)硼酸鹽及硼氧化物及硼氫它們的鹽類如乙硼烷等系列硼氫化物,硼氫化鉀劃入其中。

              5、硼的鹵化物和氟硼酸鹽

              這個(gè)系列中包括了著名的三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼及三碘化硼,其中氟硼酸鹽是一個(gè)系列的用途較廣的氟硼化物鹽類。

              6、新出現(xiàn)的金屬硼化合物

              我國(guó)已經(jīng)開發(fā)成功的有著特種形貌和特別用途的金屬硼化合物(我們未把它們列入這一類中)而是稱為硼酸鹽晶須類,我們專門把它們劃成一個(gè)類別。

              7、金屬非金屬硼化物

              這一類硼化物用途十分廣泛。特別是近年來(lái)出現(xiàn)的一些新型復(fù)合材料,含硼材料作為添加劑成分改變其使用性能。作為協(xié)同劑也好,都是不可缺少的。【南陽(yáng)東方應(yīng)用化工研究所】

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